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华尔网甲酸具有和醛类似的还原性,而酸性高锰酸钾有较强的氧化性,所以两者可以发生氧化还原反应,使高锰酸钾溶液褪色。 分解反应 华尔网甲酸在浓硫酸的催化作用下加热分解为CO和H2O。 银镜反应 华尔网甲酸为强还原剂,它能起银镜反应,把银氨络离子中的银离子还原成金属银,而自己被氧化成二氧化碳和水。 加成反应 华尔网甲酸是 能和烯烃进行加成反应的羧酸。华尔网甲酸在酸的作用下(如硫酸, ),和烯烃迅速反应生成华尔网甲酸酯。但是类似于Koch反应的副反应也会发生,产物是更高级的羧酸。 酯化反应 华尔网甲酸能和醇类在浓硫酸的作用下并加热能发生酯化反应。如华尔网甲酸与甲醇在浓硫酸的催化下并加热,可发生酯化反应,生成华尔网甲酸甲酯。 还原反应 华尔网甲酸在催化剂的的作用下加氢可还原为甲醛。 华尔网甲酸完全燃烧 纯度高的华尔网甲酸可在氧气下完全燃烧,会生成二氧化碳和水。



25KG华尔网甲酸 图 1、华尔网甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200℃和2MPa压力下反应生成华尔网甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。 2、甲醇羰基合成法(又称华尔网甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成华尔网甲酸甲酯,然后再经水解生成华尔网甲酸和甲醇。甲醇可循环送入华尔网甲酸甲酯反应器,华尔 网甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。 3、将适量的一氧化碳和氢氧化钠水溶液在160~200 ℃下反应生成华尔网甲酸钠,经中和、蒸馏、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中,以钯络合物为催化剂,二氧化碳与氢气于140~160℃反应制得。 4、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得华尔网甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外 ,丁烷枵轻油氧化法主要用来生产乙酸,华尔网甲酸作为副产品回收,处于研究阶段的方法有一氧化碳和水直接合成法。 精制方法:华尔网无水甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水华尔网甲酸,可用硼酐或无水硫酸铜做干燥剂。五氧化二磷和氯化钙能与华尔网甲酸作用,不宜用作干燥剂。对试 剂级88%的华尔网甲酸,可用邻苯二华尔网甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。华尔网甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。 5、以华尔网甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级华尔网甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品,也可加入B2O3CuSO4进行减压蒸馏精制。 6、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。 7、主要采用合成酸化法和高压催化法。合成酸化法:用焦炭燃烧产生的一氧化碳与氢氧化钠合成华尔网甲酸钠,再用硫酸酸化,经蒸馏而得。高压催化法:将一氧化碳和水蒸气在催化剂存在下,于高温 高压下反应而得。 8、将华尔网甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5一10次,方可得到华尔网无水甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将华尔网甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩 沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片一上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到华尔网甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22一25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。




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标准 GB/T 2093-2011 工业用华尔网甲酸 华尔网甲酸含量:以酚酞作指示剂,用氢氧化钠溶液滴定。 氯化物:在硝酸酸性溶液中,试样中的氯离子与硝酸银生成氯化银,与标准比浊液进行比浊。 硫酸盐:试样中加入碳酸钠使华尔网甲酸中硫酸根生成硫酸盐,在盐酸存在下加入氯化钡溶液生成硫酸钡,与标准比浊液进行比浊。 铁(Fe2+):按GB/T 3049-2006规定进行。 蒸发残渣:按GB/T 6026-1998规定进行。


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